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研究人員開發(fā)無鈷正極 可提高電池的容量和壽命

2022-10-12 09:03  來源:蓋世汽車 Elisha  瀏覽:  

蓋世汽車訊 現(xiàn)在,電動汽車銷量激增厅揍,對鈷金屬的需求也隨之增長芝薇。據(jù)外媒報道或腔,韓國漢陽大學(xué)(Hanyang University)和美國太平洋西北國家實驗室(Pacific Northwest National Laboratory)的研究人員證實咆耿,在不使用鈷的情況下制造高性能層狀正極陪孩,或?qū)⒂兄陂_發(fā)更可持續(xù)、低成本的鋰離子電池解決方案。

到目前為止,從鋰離子電池的層狀正極中去除鈷豌蟋,極具挑戰(zhàn)性愧驱。因為使用少量的鈷卷哟,即可明顯改善正極的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性浦匾。同時,可以加快鋰離子插層動力學(xué)溶孽,提高電池的性能趴贝。為了解決這一問題,研究人員一直在探討由Li(NixMn1-x)O2制成的正極沽怪。

以往研究顯示看锉,Li(Ni0.5Mn0.5)O2無鈷正極具有循環(huán)穩(wěn)定性,但無法為電動汽車提供充足的容量塔鳍。研究人員嘗試通過增加Li(Ni0.5Mn0.5)O2正極中的鎳含量來提升容量伯铣,但未取得明顯效果。因為不使用鈷的話轮纫,很難從主體結(jié)構(gòu)中提取鋰腔寡。

在這項研究中,研究人員將正極的工作電壓從4.3 V提高到4.4 V掌唾,以從Li(Ni0.9Mn0.1)O2中提取更多的鋰放前,同時提高電池在最高工作電壓下的能量密度和功率密度。為了使鋰離子電池在4.4V(最高工作電壓)下保持穩(wěn)定糯彬,需要重新設(shè)計電池的正極微結(jié)構(gòu)和電解質(zhì)凭语。

研究人員Chong S. Yoon教授表示:“加入具有高氧化態(tài)(Mo、W撩扒、Sb叽粹、Ta等)的摻雜劑,可以細(xì)化初級粒徑并穩(wěn)定脫鋰主體結(jié)構(gòu)却舀。研究人員采用一種啟發(fā)式方法,以確定摻雜1 mol% Mo的(Ni0.9Mn0.1)O2正極可以獲得最佳性能新砖。另外了灾,在常規(guī)電解質(zhì)中添加氟代碳酸乙烯酯豺啦,可以在4.4 V下強化電解質(zhì),保護正極表面免受電解質(zhì)侵蝕胖直。1 mol% Mo—Li(Ni0.9Mn0.1)O2循環(huán)1000次肛劈,可保留86%的初始容量,滿足所需的電池壽命腋民。”

對于在4.4 V下運行的1 mol% Mo—Li(Ni0.9Mn0.1)O2正極來說遗时,主要問題在于容量隨著時間的推移而下降(所有基于富鎳層狀正極的可充電電池都存在這一問題)。為了確保電池壽命项起,為設(shè)備提供合理時間的動力皆墅,首先必須解決容量衰減的問題。

Yoon表示:“在4.4V下廊珊,1 mol% Mo—Li(Ni0.9Mn0.1)O2具有優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性灵您。在很大程度上,這要歸功于粒度細(xì)化和陽離子有序化答倡。通過高溫?zé)崽幚砗浯梢詫溲趸锴绑w轉(zhuǎn)化為Li(Ni0.9Mn0.1)O2。而在高溫?zé)崽幚磉^程中瘪撇,Mo6+離子傾向于沿粒子間邊界分離并抑制晶粒生長获茬。通過偏轉(zhuǎn)電荷端附近因晶格突然收縮產(chǎn)生的裂紋,這種超細(xì)結(jié)構(gòu)正極中的晶界增加了斷裂韌性倔既。”

這種正極中的晶界恕曲,可以充當(dāng)鋰離子快速擴散的途徑。因為消除了由于其構(gòu)成而產(chǎn)生的局部不均勻性叉存,可以抑制晶內(nèi)斷裂码俩。通過加入Mo6+,該團隊以一種特定的方式在正極中排列陽離子(即混合Li和Ni離子)歼捏。這種獨特的設(shè)計穩(wěn)定了正極結(jié)構(gòu)稿存,即使是在由于鋰離子不均勻提取,正極處于最易受損的時候瞳秽。

Yoon表示:“研究表明瓣履,開發(fā)高性能無鈷層狀正極并不是難以實現(xiàn)的目標(biāo)。此次提出的1 mol% Mo—Li(Ni0.9Mn0.1)O2正極可在高壓下運行练俐,是一種具有經(jīng)濟效益的解決方案靡玲,以目前的制造技術(shù)是可以實現(xiàn)的。此外锡锐,通過闡明鈷在從主體結(jié)構(gòu)中提取鋰離子過程中的內(nèi)在作用铆羡,這項工作為選擇三級摻雜元素提供了材料設(shè)計準(zhǔn)則,以確保無鈷層狀正極的結(jié)構(gòu)和機械耐久性操椰。”

這項研究提出的正極設(shè)計和構(gòu)成可以指導(dǎo)未來的研究工作能狼,以提高富鎳層狀正極的總體性能比邮。此外,這項工作可能為開發(fā)高性能無鈷電池技術(shù)鋪平道路顺雪,從而提高可持續(xù)性和成本效益货吊。Yoon表示:“對于續(xù)航里程長、安全性更高的高性能電動汽車來說嘁凤,下一代鋰離子電池很可能是具有富鎳無鈷正極的全固態(tài)電池(ASSB)抠蕊。目前,研究人員正在探討將所提出的無鈷正極應(yīng)用于ASSB的可能性租躁。”
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